Corsini gặp Quattrocchi lần đầu tại nhà bà ở Firenze vì ông là con trai của một người bạn gia đình bà.[8] Hai người kết hôn vào ngày 25 tháng 11 năm 1905 tại Cappella Corsini ở Basilica di Santa Maria Maggiore (Roma). Những năm đầu khi mới kết hôn, họ sống cùng với cha mẹ và ông bà.[9][5][8]

Maria Corsini là một người rất sùng đạo trong khi chồng bà thời hai người mới cưới thì không được như vậy. Trong ba năm đầu của cuộc hôn nhân, Corsini đã sinh liên tiếp được ba người con là Filippo (sinh năm 1906), Stephania (sinh năm 1908) và Cesare (sinh năm 1909). Maria Corsini khi tiếp tục mang thai lần thứ tư, bà được chẩn đoán bị nhau tiền đạo. Trước những nguy hiểm khi mang thai lần này, các bác sĩ đã khuyên hai vợ chồng nên bỏ thai.[10] Maria Corsini cho rằng niềm tin của bà vào Chúa là sự sống còn của bà và con bà lúc đó nên người con thứ tư là Enrichetta (sinh năm 1914) đã được sinh ra bình thường. Enrichetta đã cùng với hai người anh của mình có mặt ngay trong lễ phong chân phước cho cha mẹ họ vào năm 2001.[8]

Maria Corsini đã làm việc cho Hội Chữ thập đỏ trong Chiến tranh Ý-Ethiopia lần thứ hai. Bà khi từng là Y tá tình nguyện của Hội Chữ thập đỏ Ý trong Chiến tranh thế giới thứ hai. Ngôi nhà của vợ chồng Luigi Beltrame Quattrocchi và Maria Corsini luôn được mở cho những người có nhu cầu trong thời chiến.[10] Corsini đã hoạt động tích cực với các hoạt động vì phụ nữ ở giáo xứ St. Vitale, và bộ phận phụ nữ của "Công giáo Hành động" (Catholic Action).[7][5]